31潤滑劑的結(jié)構(gòu)及其作用機理1.1硬聚氯乙稀潤滑劑的定義對十硬聚奴乙烯而5.能減少樹脂內(nèi)部及樹脂與加工設備之間的摩擦力和粘附性能調(diào)控樹脂塑化速率的加工助劑,即為潤泔劑。塑料加工中所用的潤滑劑,尤其是硬聚氯乙烯加工時所用潤滑劑的作用機理,尤其是其功能都與般意義上的潤滑劑有著顯著的不同,這是由于0樹脂結(jié)構(gòu)本身所決定的。
因為樹脂極易熱分解加工者當然不希望它過早地塑化,使粘稠的熔體經(jīng)受較長時間的高剪切力而產(chǎn)生高摩擦熱,消耗過多的電力及價格較貴的熱穩(wěn)定劑,甚至因熱分解而影響產(chǎn)品質(zhì)量;亦不希望未達到預想的塑化程度而影響產(chǎn)品質(zhì)量。如何調(diào)控塑化速率及塑化時間呢,合理的潤滑體系是0調(diào)摶塑化速率的有效的常用方法。
也足1加工時必須使叫潤滑劑的主要原因之更是硬,1潤滑劑不于般總義上的潤滑劑的要功能及屈性,1.2潤滑劑的化學結(jié)構(gòu)及作用機理所有的潤滑劑與,都有有限的相容度,但它的相容性仍有定程度的差別,而潤滑作用的強弱和作用方式機理,主要取決于潤滑劑樹脂相容度的大小,相容度,決廠其極性,其極性的大小又決定于潤滑劑的極性基團的極性和長鏈院烴長度的比值,目化學結(jié)構(gòu)決定了潤滑劑的作用方式及其功能1.2.I內(nèi)潤滑內(nèi)潤滑劑能涔入1各層粒子中,減少次粒子。初級粒子及分子之間相互作用力即摩擦力,并能促進塑化的助劑。
把潤滑劑分為內(nèi)潤滑劑外潤滑劑雖然不太確切,但給配方工作者帶來許多方便,因而凋通分類力法。實上,沒有種潤滑足單純的內(nèi)潤滑或外潤滑,說某種潤泔劑是內(nèi)潤滑劑,是指在般情況下常規(guī)加入量時它是以內(nèi)潤滑為主的潤滑劑;外潤滑劑是在般情況下以外潤滑為主的潤滑劑。
為了說明內(nèi)潤滑劑的作用機珊,下面簡單地介紹,0粒子的多層結(jié)構(gòu)。極性較強性大分子坫通的多結(jié)構(gòu)而構(gòu)成的,次粒子亦稱原纖維結(jié)構(gòu)區(qū)域結(jié)構(gòu)聚集成的初級粒子項稱次粒,再由初級粒子附聚成5025,1樹脂宏觀粒子。,的多層結(jié)構(gòu)強極性及易熱分解性,決定它的加工,藝與聚,徑類樹船+Mj,由,Ы峁辜傲⑻逑笏,齠ǎ,浯,分子團的各部分相互作用不盡相同,有許多處它們的相互作用力吸引力較小,而有些結(jié)點處相舊乍力比較欠從化納構(gòu)觀點分析,相互作用力比較大的結(jié)點處必是極性較大的部份如叔碳原子烯丙基碳原子,其分子間誘導偶極矩也定比較大。內(nèi)潤滑劑要而本文把次粒子直徑改為205插入,各層粒子之間以及分子內(nèi)部鏈段之間,方能起到內(nèi)潤滑作用,這就要求其化學結(jié)構(gòu)必須有極性基團和長鏈烷基的非極性部分。在,芑,叭蠡,戀募,曰,龐朧髦,而減弱或消除了,旯哿W印⒋尾懔W蛹,吸引力,使,相0纏繞的鏈段相0易,擴散,分子團之間界限易于消失,促進樹脂塑化。在塑化之后潤滑劑的極性基團減弱了溶體內(nèi)初級粒子分子間及分子內(nèi)鏈段之間的相互吸引力,降低了溶體粘度,使樹脂溶體易尹流動,從而起到內(nèi)潤滑作用。而潤滑劑的長鏈烷基碳數(shù)在12個以其烷坫部分與。樹脂相容性相差較大,相互親合力較小,它以屏蔽作用方式把1粒子分產(chǎn)彼此隔離開,使之易于滑動,起到純物理的類似潤滑油的作用極性相對比較大的內(nèi)潤滑劑,在攻擊0極性結(jié)點時,較極性小的潤滑劑更容易形成絡合鍵,其絡六鍵能亦較人。從而削弱1分戶間吸力的作用也較隊極性較強的內(nèi)潤滑劑更容易穿插及吸附在,初級粒子及分子之間,所以極性較強的內(nèi)潤滑劑與,相容度更好些,其內(nèi)潤滑作用也較強些。另方面也影響了極性較小的潤滑劑在,對脂中的觀溶解度,即相容度。
從內(nèi)潤滑劑作用結(jié)果看,它有些類似于增塑劑,增州劑雖然能有效地促進塑化并能大幅度地降低熔體粘度。但,亦大幅度地降低樹脂的玻璃化溫度。另外加入份數(shù)也必須很大,小于2時則起反增塑作用,使制品變脆4內(nèi)潤滑劑加份數(shù)很少,般在0.51.21如時就能有效地促進塑化。降低熔體粘度,又因加入份數(shù)較少,對樹脂的玻璃化溫度影響不大。內(nèi)潤滑劑除了極性基閉以外,還有個或兩個不溶于粒子的長鏈燒烴碳數(shù)人于。從而起外潤滑作目內(nèi)潤滑劑與08類加工助劑亦不相同。加工助劑雖然有降低塑化溫度促進塑矣3奮油,1畫渾縲結(jié)孩有恙砘。1.2.2沛,有銣,字到席字筮菡奮油。字筮菡,鰣7致1砘商知,咎商。
菡蘋,1筮到菡菡洚翔瓣,1字,置違鉺1視瞞3筮菡團到魏晶7鹿酌矣奮油。,酌,加,捋3冊浮結(jié)閂瀋除撕到浮翊筮商,益1沛洚,菡菡裔滑,置,閂瀋階,0,到銀鉺視瞞3到魏晶字锏迓蒙4鴿腱3葛瀆18到麟。迓鈄23字遄唔奮油3書辦2.1.1艴瞄聆窮蓊萇潔昏,鈿馮置畝浮瀆砘陛。43字菡窆來鈿馮置連,畝孩有恙麻,縲汗斛團珈輯陣,婢,傘栽。
2.1.2艴,3惡菩14蒙商。
駕到,故,埋,許1潮翔靡;羯,初馮置連,畝孩有弟砘結(jié)章咎商鈿馮置瞄3渾涵3钚埋鏈3酌矣浙砘,件。也是潤滑平衡的實際總義。如果內(nèi)外潤滑失衡。必將造成制品質(zhì)哥下降或生產(chǎn)率下降,嚴重時不能正常生產(chǎn)。
2.2.1初中后期的潤滑平衡22.1.1初中后期潤滑平衡的重要意義硬潤滑劑與熱穩(wěn)定劑1樣分初中后期潤滑劑生產(chǎn)或使用復介熱穩(wěn)定劑時,±如真秣地考慮熱穩(wěn)定劑的初中后期熱穩(wěn)定作用的平衡,但卻很少考慮潤滑作用的初中后期的均衡。如有的生產(chǎn)復合熱穩(wěn)定劑的廠家,就因為未重視潤滑作用初中后期的均衡,在硬,加工后期,因外潤滑過多,使內(nèi)夕潤滑劑失衡或在真空成型時大量外潤滑劑析出,堵塞真空系統(tǒng),被迫停機事件時有發(fā)。
22.1.2造成潤滑劑初中后期潤滑作用失衡的原因般商品潤滑劑人都未給出其揮發(fā)性的大小,但揮發(fā)件般與熔點關。般地講,熔點低的物咕其揮發(fā)忭較大。如液休石蠟天然石蠟硬脂酸硬脂酸正丁酯等揮發(fā)性均較大,它們是初期潤滑劑,用量不宜多。而熔點較高般在100以上的,蠟0蠟揮發(fā)性較小們?yōu)橹欣蕽櫻貏┤藶橹蝗苋诤?,潤滑劑才形成潤滑薄膜外潤滑劑,也更易滲入到,各層粒子之中內(nèi)潤滑劑。初期潤滑劑,因其熔點較低,較易揮發(fā),其揮發(fā)的部分易冷凝在定型器內(nèi)而堵塞真空系統(tǒng),如果冷凝在注塑模具內(nèi),則影響熔接痕的力學性能,降低制品的力學性能。
硬脂酸鹽是常用的熱穩(wěn)定兼潤滑體系,但它們在硬聚氯乙烯加工過程中有可能轉(zhuǎn)變?yōu)榻?,氯化物和硬服酸,如堿式硬脂酸沿硬脂酸鉛,就會變成氯化鉛和硬脂酸。不難理解闈化鉛及,脂酸與堿式硬脂酸沿。她船酸鉛潤消性及揮發(fā)性是不相同的。如果原來潤滑體系內(nèi)外潤泔作用是肀衡的,在塑料加工后期變成硬脂酸以后,內(nèi)外潤滑作用肯定是失衡的硬脂酸能很好地浸潤加工設備的金屬面,其羧基部分與帶有自由電子的金屬形成強吸附鍵。而兒乎沒有極性的烷基部分與心蠟尸丘蠟等完全互溶,形成個完整均勻的潤滑薄膜外潤滑作用得到很大的加強5+6.因此在潤滑體系中,要慎用堿式硬脂酸鉛及硬脂酸鉛,更不要與石蠟既蠟配合使用。
硬胎酸鈣在硬質(zhì)中是常的物美價廉的內(nèi)潤滑劑,它的用量即使用到以時,也不影響潤滑體系初中后期平衡。眾所周知,硬,是中后期熱穩(wěn)定劑,所以硬辛丐常與硬鋅配合使用,而硬鉛熱穩(wěn)定劑在10剛開始受熱及的力時即經(jīng)參熱穩(wěn)定化作用,并開始生成硬脂酸。其根本原因是金屬原子或離子吸引電子能力的不同。鈣原的電負性吸引電子的傾向性為1.,而鉛吸引電子能力較強,其電負性與鋅原子相同,均為1.由于鉛鋅的電負性較強,即吸引電子能力較強,當它們與顯負性的稀丙基氯中氯原子接觸時,就較容易與不穩(wěn)定的氯原子形成絡合鍵,最終結(jié)合成氯化鉛。而硬脂酸根則頂,0;原來的位置,從而消除了,不松記坫。起到松記,淖饔,7.般熱穩(wěn)定配方都要保證制品為無色或白色,所以有大量初期熱穩(wěn)定劑如有機錫或堿式硫酸鉛。減式亞磷酸鉛存在,碩脂酸鈣在這類配方中基本不參與熱穩(wěn)定化反應,仍以硬脂酸鈣的形式存在于體系中,所以硬鈣基本不變;另方面,既然把硬鈣當潤滑劑,而不以賺以仲,中應考慮到其他熱穩(wěn)定劑應該足夠用,這樣硬幸丐數(shù)量在塑料加工整個過程中不會改變,在整個加工過程中基本不破壞潤滑平衡。
應該指出,熔點比較高的潤滑劑般地講也有初,才沿作用。只要其炕點不高于商速捏合機出料溫度5120,即可在整個加工過程中起潤滑作用,如,蠟蠟及低分子聚酯化物等。
作者:佚名 來源:中國潤滑油網(wǎng)